在(zài)進行工程塑料改性的時候(hòu),基於成本和性能方麵的考慮,聚(jù)合物都是(shì)是多組分混合,然後(hòu)添加(jiā)一定量的無機礦物,進行熔融混煉加工。
部分聚合物分(fèn)子之間以及聚合物和無機填料之間缺乏親(qīn)和性,簡單的(de)共混並不能達到(dào)增強性能的目的,甚(shèn)至起到(dào)相反的作用。為改善這(zhè)種情況(kuàng),配方中添加一定量的偶聯劑是非常有必要的,因為偶聯劑(jì)的分子結構是存(cún)在(zài)兩種不(bú)同的化學基團,一類為親無機基團,另一類為親有機基團,結構式如下:
(RO)x-M-Ay
RO代(dài)表易進行水解或交換反應(yīng)的短(duǎn)鏈烷基(jī),M代表中心原子,可以是矽、鈦、鋁、硼等,A代表與中心原子結合穩定的較長鏈親有機基團,如酯(zhǐ)基-COR-、長鏈烷氧基(RO-)、磷酸酯酰基等。在材料中的體現為兩種(zhǒng)基團分別通過化學(xué)反應或者物理作用,一種(zhǒng)與填料表麵相結合,一種與樹脂物理纏繞或反應,使表麵性(xìng)質相差懸殊的填料和樹脂之間得到很好的相容,改善(shàn)高(gāo)分子材料之間或者與填料之間的界麵性能,提高界麵(miàn)的粘合性,改善(shàn)填充或增(zēng)強後的高分子材料的性能。
1、矽烷偶聯劑(jì)
主要(yào)用於含矽的填料或玻璃(lí)纖維的表麵處理,其結構通式為(wéi)RSiX3,其中R是與樹脂分子有親和力或反應能力的活性基團,如氨基、環氧基、乙烯基、甲基丙烯(xī)酰基等,X為能(néng)水解基團,如甲氧基、乙酰基氧、乙氧基等。此類為水解矽烷,X為氧化基-O-OR時,稱為氧化矽烷,X為含多硫原子基團(tuán)-S-R時,稱為多硫化矽烷。
| 矽烷偶聯劑品種 | 應用塑料 |
|
乙(yǐ)烯基三乙氧基矽烷
乙(yǐ)烯基三(2-甲氧基)矽烷 γ-丙(bǐng)氧基甲(jiǎ)基丙烯基三甲基矽氧烷 |
UP、PO、PVC、PS、ABS、SAN、PMMA |
| γ-氨丙基(jī)三乙氧基矽烷 | EP、PF、PA、PUR、PP、PE、PMMA、PC |
| γ-縮水甘油丙氧基三甲氧基矽烷 | EP、PF、PA、PUR、PP、PE、PMMA、PC、PS、PVC、聚硫化物 |
| γ-丙硫醇三甲氧基(jī)矽烷 | PF、PS、PVC、EPDM、聚碸、聚硫化物(wù) |
2、鈦酸酯類偶聯劑
對於熱塑性聚合物和幹燥的填料,有良好的偶聯效果,它進一步擴大了矽(guī)烷偶聯劑(jì)的(de)使用範圍(wéi),使非極性的(de)鈣塑(sù)填(tián)充體係的偶聯效果(guǒ)明顯提高(gāo)。
2.1 單烷氧基型,結構為RO-Ti(OXRY)3,主要用於PP、PS、PF中。此類偶聯(lián)劑對水比(bǐ)較敏感,隻適合幹燥填料的偶聯處理,改進型單烷氧基焦(jiāo)磷酸(suān)酯型,由於分子中含有焦磷酸基團,克服(fú)了單烷氧基類偶聯劑的水解(jiě)性(xìng),可(kě)適用於含水填(tián)料。
2.2 螯合(hé)型,具有高度的水解穩(wěn)定性,廣泛用於PVC、PS、PF、EP中。
2.3 配位型,結構為(RO)4Ti·(HPOOR)2,此類(lèi)偶(ǒu)聯(lián)劑可避免(miǎn)樹脂與(yǔ)其他助劑發生交換反應,從而擴大了其用途(tú)範圍,主(zhǔ)要用於PO、PC、聚酯中。
2.4新型氧(yǎng)基型,結構為R1C(R2)(R3)CHOTi(OXRY)3。
3、鋯類偶聯(lián)劑(jì)
分子結(jié)構中含有(yǒu)兩種有機配位基的鋁酸鋯低分子無機聚合(hé)物,一種配位基賦予其優(yōu)良的水解穩定性,另一種配位基則具有良好的有(yǒu)機反應性,從而能明顯(xiǎn)降低填充係數的粘度,達到(dào)偶聯效果,適用於碳(tàn)酸鈣、高嶺土(tǔ)、氫氧(yǎng)化鋁(lǚ)、二氧化鈦、二氧化矽等。
4、鋁酸酯類偶聯劑
可改(gǎi)善製品的物理機械性能,如提(tí)高衝擊強度,提高熱變形溫度,可與鈦酸酯類偶聯劑相媲美,但是價格(gé)僅為鈦酸酯類偶聯劑的一半,具有色淺、無毒、使用方便等特點,較鈦酸酯偶聯劑的熱穩定性更好,對於顏料的分(fèn)散有極優的效果。
結構式為:(C3H7O)xAl(OCOR)m(OCORCOOR)n(OAB)y
其中 m+n+x=3,y=0~2
鋁(lǚ)酸酯類偶聯劑有兩種品種,分別為乳白色蠟狀固體(tǐ)和淡黃色液體,其加入量為(wéi)填料(liào)量的0.3~1.0%。
5、鋁鈦複(fù)合偶(ǒu)聯劑
兼具鈦酸酯類和鋁酸酯類偶鏈接的雙重特點,成本低,用途廣。
目前市麵上主要有兩個牌號:OL-AT1618、OL-ART2760。
6、有機鉻類偶(ǒu)聯劑
分子結構一端為活潑、可與樹脂反(fǎn)應的(de)不飽和基團,另一端(duān)則依靠含鉻氧鍵與玻璃表麵上的矽氧鍵(jiàn)通過化學鍵而牢固結合,因(yīn)此,它主要用於玻璃纖維增強聚酯中。
此外,還有鋯鋁(lǚ)酸酯偶聯劑、硼酸酯類、錫酸酯類、磷酸酯類(lèi)等。
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